聚合硫酸铁在废水中具有很强的混凝效果，是聚合硫酸铁在废水中水解后与各种有机污染物产生化学反应，形成密实的矾花沉淀后，再形成污泥在重力作用下堆积到池底，上层水流入下一处理工艺中或是循环使用，然后达标排放。而沉于池底的污泥则进行污泥处理，在污泥处理中也同样可以通过投加聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺等进行混凝沉淀，减少污泥含水率，以便污泥处理后能够再利用聚合硫酸铁对污泥进行混凝沉淀。
一般来说，在沉淀池直接出来的污泥含水率比较高，可达80%以上，泥量大、堆放空间大、运输成本大、处理费用高。因此，对于产泥量较大的污水处理或有毒有害有重金属的污泥都会先进行压泥处理，在压泥处理中会先投加混凝药剂进行污泥调质。
废水污泥的混凝沉淀处理应用得较多的是聚丙烯酰胺絮凝剂，一般用阳离子聚丙烯酰胺进行污泥絮凝处理，而阴离子则更多应用于废水絮凝中。虽然阳离子絮凝剂的效果好，但其药剂成本非常之高，近年来与之替代的是同时投加如聚合硫酸铁、聚合氯化铝等混凝剂加以调配，大大减少了污泥处理成本。
需要注意的是在污泥混凝沉淀处理中，由于污泥的物理化学性质不同，所适用的聚丙烯酰胺型号和设备也会不同，投加前可先根据烧杯实验进行聚丙烯酰胺选型。另外，生化系统回流后剩余的污泥也可能导致污泥的泥水分离效果变差，这种是比较好处理的，可将其作为生化污泥回流到生化池中。